Electrophilic Krome en Organika Kemio

Por Krome reagoj karakterizas por la formado de kemiaj kombinaĵoj el du aŭ pli starta materialoj. Konsideru la mekanismo de electrophilic Krom la oportuna ekzemplo de alquenos - saturitaj necikla hidrokarbonoj kun unu duobla ligo. Krom ili, en tiaj transformoj prenu aliajn hidrokarbonoj havante multnombraj ligoj, inkluzive de cikla.

Etapoj reagante la startanta molekuloj

Electrophilic Krome okazas en pluraj stadioj. Electrophile havi pozitivan ŝarĝon agoj kiel elektrono akceptanto, kaj la duobla ligo de alqueno molekulo - kiel elektrono donante. Ambaŭ komponaĵoj formi unua p-flamiĝemaj kompleksa. Tiam komenciĝas la transformo de π-komplekso en ϭ-kompleksa. Carbocatión formado en tiu stadio kaj ĝia stabileco determini la kurzo de interago ĝenerale. Poste carbocatión reagas rapide kun parta negative ŝargita nucleófilo kaj la fina konvertiĝo produkto formis.

Efiko de sustituyentes sur la rapido de reago

Ŝarĝi delocalization (ϭ +) en carbocatión ĝi dependas de la komenca molekula strukturo. Pozitivaj indukta efiko kiu manifestiĝas luas grupo, kondukas al malpliigo en la akuzo apuda atomo de karbono. Rezulte, en la molekulo kun elektrono donaci sustituyente pliigas la relativa stabileco de katjono π-elektronika denseco debeto kaj reagemo de la molekulo kiel tutaĵo. Efiko sur la reagemo de aceptores de elektronoj estos malo.

La mekanismo de halogenaj ligo

Ni rigardu pli detale la mekanismo de electrophilic aldono de la alqueno al ekzemplo de interago kaj halogena.

1. Halogena molekulo alproksimiĝas la duobla ligo inter karbonatomoj kaj polarizita. Pro la parte pozitiva ŝarĝo je unu fino de la molekulo halogena tiras la elektronoj π-ligo. Ekde ekzistas formado de malstabila π-komplekso.
2. En la sekva paŝo electrophilic partiklo konektita al du atomoj de karbono, formante ringo. Ekzistas cikla "onium" jono.
3. La ceteraj ŝargita partiklo halogena (pozitive ŝargita nucleófilo) estas reagis kun onium jono kaj aliĝas al la kontraŭa flanko de la antaŭa partikloj halogena. Aperas fina produkto - trans-1,2-digalogenalkan. Simile, alligiteco donas por halogena cycloalkenyl.

La mekanismo alligiteco hydrohalic acidoj

Electrophilic aldono de hidrogeno halogenuros kaj sulfata acido okazi alie. En acida medio estas disociado en katjono kaj reactivo anjono. Pozitive ŝargita jono (electrophile) atakas la π-ligo kuplita al unu el la atomoj de karbono. Carbocatión estas formita, kie la apuda karbono atomo estas pozitive ŝargita. Sekva carbocatión reagas kun la anjono por formi la fina produkto de la reago.

La direkto de la reago inter la reactivos kaj kutime nesimetria Markovnikov

Electrophilic Krome inter la du nesimetriaj molekuloj okazas regioselectively. Tio signifas, ke la du eblaj izomeroj estas formita prefere nur unu. Regioselectivity priskribas Markovnikov la regulo, laŭ kiu la hidrogeno estas alfiksita al atomo de karbono konektita kun granda nombro de aliaj atomoj de hidrogeno (pli hidrogenados).

Kompreni ĉi tiu regulo, necesas memori, ke la rapido de reago dependas de la stabileco de la interaj carbocatión. Efiko de donante de elektronoj kaj akceptanto sustituyentes menciita supre. Tiel, electrophilic aldono de hydrobromic acido al Propileno kondukas al la formado de 2-bromopropane. La intera katjono kun pozitiva ŝarĝo sur la centra atomo de karbono pli stabila carbocatión kun pozitiva ŝarĝo en la ekstrema atomon. Rezulte, oni bromo atomo estas reagis kun dua atomo de karbono.

Efiko de elektrono-retiriĝante sustituyentes sur la kurso de la interago

Se la originala molekulo enhavas elektrono retiranta sustituyente kiu havas negativan indukta kaj / aŭ mesomeric efiko, electrophilic Krome estas kontraŭ la supre reguloj. Ekzemploj de tiaj sustituyentes: CF _3, COOH, CN. En ĉi tiu kazo, la pli granda la distanco de la pozitiva ŝarĝo de la primara elektrono retiranta grupo faras pli stabila carbocatión. Rezulte, hidrogeno konektita al karbonatomo malpli hidrogenados.

Universala version de la reguloj aspektos tiel: la interago de nesimetria alqueno kaj nesimetria reactivo reago procedas per vojo de formado de la plej stabilan carbocatión.